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硫化氫的危害與防治
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  • 硫化氫的危害與防治治理技術 油 氣 田 環 境 保 護 第1 4 卷.第4 期 · 3 7
    硫化氫的危害與防治
    尹 忠 廖 剛 梁發書 陳 集
    ( 西南石油學院化工系)
    摘 要 對硫化氫在油氣田中的存在狀況和危害性的研究結果表明,其主要危害是引起人員中毒以及氫
    脆作用造成的油田設備腐蝕。詳細介紹了防治硫化氫的方法和措施,包括沉淀法、物理吸收法、鉀堿法和氨水
    法、氧化法、僉屬氧化物吸收法、高壓靜電法等。對各種方法的防治機理及其應用狀況進行了論述。
    關鍵詞 油氣田開發 硫化氫 危害性 防治方法
    O 引 言
    硫化氫 ( H 2 S )是一種無色氣體,比重為 1 . 1 8 9 5
    ( 空氣 比重為 1 0 0 0) ,熔點為 一8 5 . 5℃,沸點為

    6 0 . 7 ~ C,溶于水,乙醇,甘油,二硫化碳和石油等。
    其標準電極 電位 ( s / s ) 一0 . 4 8 V , ( S / H S ) = 0 . 1 4 V ,
    水溶液為氫硫酸。在空氣中H S能被氧氣所氧化。硫
    根離子能與多種金屬離子作用,生成不溶于水或酸的
    硫化物沉淀。硫化氫分子是極性分子。
    1 H S的危害
    硫化氫是劇毒的危險性氣體,當空氣中濃度超過
    2 8 m g / m 。 時,人就無法正常工作;超過 1 0 0 0 m g / m 。 時,
    就可引起急性中毒,造成人員死亡。大多數油氣田都
    存在著硫化氫的污染和危害。鉆井過程中遇到酸性油
    層,或含有硫酸鹽還原菌的各種流體,以及鉆井液熱
    分解時,都可能產生硫化氫氣體,一旦釋放,其含量
    就非常大 ( 1 0 0 0 m g / m 以上 ) ,將造成重大危害。一
    般來說, 石油地層伴生氣中硫化氫的含量可達 1 0 0 0 ~
    2 0 0 0 m g / d m 或更高。主要是由含硫地層的高價硫 ( 如
    硫酸鹽)溶于地下水,此地下水中已不含氧,且其中
    的還原性有機物 ( 腐植質、瀝青、石油等)與高價硫
    化物相互作用還原成 H S ;同時地層中也存在硫酸鹽
    的還原菌還可將高價硫酸鹽還原成 H S ;此外,地層
    中存在的難溶硫化物在酸性條件下可產生 H S 。由實
    驗可知硫化氫在油中的溶解度遠大于在水中的溶解
    度。所以上述各種原因產生的硫化氫既溶于地下水,
    也溶于油層中,更混合于天然氣或石油的伴生氣中。
    由于硫化氫沸點很低,常以氣體形式存在,在鉆井過
    程中遇到酸性地層或酸性鉆井液, 一有縫隙就流出地
    面。在鉆井完成后產油時,石油一出井口,壓力降低,
    溶在石油中的硫化氫流入空氣中,造成極大危害 。
    例如在我國華北某油田曾發生硫化氫大量逸出, 造成
    嚴重的人身傷亡事件。在 6 0年代,四川塘河某井就
    因發生硫化氫應力破裂引起大火,造成財產巨大損
    失。 在新疆塔里木盆地的采油過程中硫化氫從設備縫
    隙處微量泄漏出來,沉積在地勢低洼處,在工作人員
    進入這些地帶時造成人員傷亡。
    硫化氫的另一個主要危害是造成油氣田設備的
    腐蝕。 硫化氫對油氣田設備的危害不在于增加對鋼鐵
    的腐蝕速度,而在于加劇鋼的滲氫作用,從而導致氫
    脆,使設備產生硫化氫應力腐蝕破裂,特別是硫化氫
    存在時會加速 H 對鋼鐵設備的腐蝕,使氫脆現象更
    為嚴重。 硫化氫與鋼鐵的作用較符合實際的解釋是陽
    極反應 :
    F e + H 2 S + H 2 0 =F e ( H S) 吸 +H 3 0
    F e ( H S 一 ) 吸 附 — ( F e H S ) +2 e
    ( F e H S ) +H 3 0 一F e +H 2 S +H 2 0
    由于 F e與 S原子的電負性相差較大,在金屬表
    面形成化學吸附的催化劑 F e ( H S) 的作用下,F e與 s
    原子結合較牢固,使金屬原子間的結合力減弱,從而
    使F e的電子容易失去而形成F e , 電離出的F e 與H S
    按反應 F e + H S- - - ~ F e S +H 進行。而陰極反應為:
    F e +H 2 S +H 2 0 =F e ( H S 一 ) 吸 +H 3 0
    F e ( S H 一 ) 吸 附 +H 3 0 =F e ( H — S — H ) 吸 +H 2 0
    F e ( H — S — H ) 吸 附 +e —F e ( H S) 吸 附 +H吸
    由此可見氫脆系由金屬 F e在陰極區吸收陰極產
    尹忠,畢業于北京大學應用化學專業,現任西南石油學院化學教研室副教授,主要從事物理化學教學和油田化學劑研究,已發表論文 2 5篇。通訊地址 ...
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