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年產10萬噸PVC聚合工段工藝設計(1)
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  • 發 布 人周明
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  • 年產10萬噸PVC聚合工段工藝設計(1)工業化萌芽階段
    1835年法國化學家雷諾在實驗室采用堿皂法制取氯乙烯,即把1,2-二氯乙烷與芳性鉀酒精溶液混合,靜置4天,然后加熱進行反應。之后人們的大量研究改進,都不適用工業化生產。
    最簡單的工業生產方法則是1912年德國化學家克拉特(F Klatte)發明的,即從電石制乙炔,乙炔在高溫和催化劑作用下與氯化氫加成反應,實現了規模化生產。這在PVC樹脂工業發展史上意義重大。30年后由于乙炔生產的高能耗和高成本,而逐漸被淘汰。1940年以后,工業上開始以廉價的乙烯為原料,由乙烯直接氧化制二氯乙烷,在加以熱裂解得到氯乙烯,其副產品氯化氫與與乙炔反應制取氯乙烯,這就是早期的聯合法和混合法。
    PVC樹脂,則是1872年由包曼開始詳細研究的。古老的聚合方法采用光聚合和熱壓聚合。在二十世紀一、二十年代里,研究工作異常活躍。在改進熱壓聚合方法的基礎上出現了引發聚合、溶液聚合、乳液聚合、連續乳液聚合、懸浮聚合和特種聚合等多種方法。其中乳液聚合方法生產比較容易控制,聚合速度較快,能得到頗為均一的長鏈聚合物。1931年首先在德國本公司實現小規模工業生產,德國大多數工廠均采用乳液聚合法。1933年美國碳化學公司采用溶液聚合法建立了小型工廠。
    PVC樹脂被發現的100年間,不過是藝術珍品而已。PVC樹脂發展的真正轉機是氯乙烯/乙酸乙烯共聚物和增塑PVC樹脂的出現。1928年美國聯合碳化物公司將氯乙烯與乙酸乙烯共聚使之具有內增塑性質而容易被加工。可以用做真漆和硬模塑制品。1932年美國古德里奇公司(B.F.goodrich)研究一種用于粘接橡膠與金屬罐的新粘膠劑時。偶然發現增塑了的PVC樹脂具有柔軟和富有彈性的“橡膠狀”性質,并耐強酸、強堿腐蝕、制成彈性高爾夫球和PVC氯苯溶液,后者可制造鞋跟、鉗套、電線護套、帳篷、雨靴、地板、膠管、電器絕緣套及金屬罐襯里等。1937年英國ICI公司采用磷酸脂類增塑PVC得到類似橡膠的物質,成功的替代當時特別短缺的橡膠。用于電線絕緣層。這時PVC才作為有用的高分子材料而開始大量生產。
    量的增長階段
    PVC樹脂早期工業化階段主要生產方法是乳液聚合和溶液聚合,主要用途是替代橡膠制作涂層、涂布制品、包裝容器、棒材、片材等柔性材料。但是乳液樹脂雜質含量多、生產成本高、性能也差,限定了它的應用范圍。1941年美國B·F·Goodrich公司懸浮聚合生產的PVC樹脂,質量好,特別是電絕緣性、機...
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