相平衡在費托合成反應體系及工藝中的應用
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1前言 3
2費托合成簡介 3
3烴類產物的汽液平衡 4
3.1 Raoult定律法——完全理想體系 4
3.2 K值法——汽相非理想、液相理想體系 5
3.3狀態方程法 6
3.4基團貢獻法 6
3.5總結 7
4小分子氣體的氣液平衡 7
4.1Henry定律法 7
4.2狀態方程法 7
4.3活度系數法 8
5結語 9
參考文獻 11
1前言
隨著經濟的持續快速發展,各國對能源的需求不斷增加。2019年英國石油公司(British Petroleum)發布的《BP 世界能源統計年鑒》[1]顯示,2019年中國石油消費量為641.2(百萬噸),位居全球第二,石油供需缺口高達4.52億噸,能源問題愈加嚴峻,亟需尋找石油替代資源緩解石油短缺現狀。
2費托合成簡介
費托合成(Fischer-Tropsch synthesis)技術是以合成氣(CO,H2)為原料,在催化劑和一定的條件下合成以液態的烴或碳氫化合物的工藝過程。其中生產烷烴的反應方程式為:
其中的n通常是10-20。生成的烷烴大多數傾向于成直鏈,適合作為柴油燃料。除了烷烴以外,還會有少量的烯烴、醇類和其它含氧烴作為副產物生成。
煤基費托合成液體燃料,由于工藝的特殊性,幾乎不含環狀烴以及硫、氮等雜原子。該技術生產的費托合成油除可生產優質無硫、無芳烴、低密度和高十六烷值的柴油組分外,還可生產石蠟油、潤滑油、溶劑油等特種油品和各種烯烴等化工產品,具有環保、燃燒性能好等優點,對于緩解石油供需矛盾、保障能源安全意義重大。
圖1為典型的費托合成技術工藝流程。費托合成總的工藝流程主要包括煤氣化、氣體凈化、變換和重整、合成和產品精制改質等等。煤氣化所制粗煤氣經凈化后得到合成氣,以合成氣為原料在催化劑作用下進行費托合成反應,所得產物經分離、精制和改制可生產汽柴油、液化石油氣及其他化學產品。
雖然費托合成技術的工業應用前景廣闊,但由于反應體系非常復雜,物質種類眾多(H2, CO等反應物外,產物包括 C1~C200的烴類、CO2、水等),導致反應體系的汽液平衡和傳質過程研究困難,難以建立詳細完善的數學模型指導費托合成的過程模擬和工業應用。汽液平衡是費托合成反應體系傳質過程的重要組成部分,通過研究可更加準確地認識反應過程和傳質過程,建立更加完善的模型,推動費托合成技術的工業應用。
通過查閱文獻,相平衡在費托合成反應體系的應用主要體現在兩類物系的相平衡,分別為:
烴類產物的汽液平衡;
小分子氣體(H2, CO, CO2, N2, H2O 等非烴氣體和 C1~C10的烴類氣體)的氣液平衡(溶解平衡)。...